Псевдонимы/Переадресаторы - это механизм предназначенный для переадресации почты с конкретного почтового ящика на конкретный почтовый ящик. Например с ящика mail@yoursite.ru на ящик name@site2.ru
Переадресаторы Почтовых Доменов - это механизм, который перенаправляет почту с одного домена на другой. Например, если Вы установили переадресацию с домена yoursite.ru на site2.ru, вся почта посланная на любой адрес на yoursite.ru будет переадресована соответствующему пользователю на site2.ru (почта для bob@yoursite.ru будет переадресована на bob@site2.ru)
Обратите внимание - эта настройка будет преобладать над "адресом по умолчанию" для переадресованного домена.